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第1回:身近な用途や産状 1. 1. 希土類元素の歴史: はじめに希土類元素の歴史について簡単に紹介しましょう。希土類元素のうち「イットリウム」という元素が1794年にはじめに分離されてから、1907年に最後の元素として「ルテチウム」という元素が発見されます。すべての元素を分離し、個々の元素を確認するのになんと100年以上も要したのです。これは、希土類元素は互いに非常によく似た性質を持ち、分離するのが困難なためでした。このため、希土類元素の発見の歴史と名前の由来については、 なかなかおもしろい話があるのですが、本シリーズでは省略させて頂きます。 1. 2. 身近な用途: 高校生までの化学では希土類元素についてはほとんどふれませんが、科学や工学の世界では様々な発見やおもしろい性質がどんどん見つかるなど、大変注目を浴びている元素なのです。アイウエオ順に主な用途について書き上げてみると、色々と身近なところでがんばっていることが分かります。特にライターの火打ち石やテレビのブラウン管に希土類元素が入っているって皆さん知っていましたか? 医療用品(レントゲンフィルム) 永久磁石(オーディオ機器や時計など小型の電化製品に使用される) ガラスの研磨剤、ガラスの発色剤、超小型レンズ 蛍光体(テレビのブラウン管、蛍光灯) 磁気ディスク 人工宝石(ダイヤモンドのイミテーション) 水素吸収合金 セラミックス(セラミックス包丁) 発火合金(ライターの火打ち石) 光ファイバー レーザー 1.
5 87. 0 - 90 101. 9 107. 5 103. 2 116 121. 6 3+, 4+ 101 (87:IV) 114. 3 (97:IV) 119. 6 (-:IV) 3+, (4+) 99 112. 6 117. 9 (2+), 3+ 98. 3 110. 9 116. 3 97 109. 3 114. 4 95. 8 107. 9 113. 2 2+, 3+ 94. 7 (117:II) 106. 6 (125:II) 112. 0 (130:II) 93. 8 105. 7 92. 3 104. 0 109. 5 91. 2 102. 7 108. 3 90. 1 101. 5 107. 2 89. 0 100. 4 106. 2 88. 0 99. 4 105. 2 86. 8 98. 5 104. 1 97. 7 括弧の中は3価の陽イオン以外のイオン半径の値です(足立吟也,1999,希土類の科学,化学同人,896p. )。II, IVはイオンの価数を表しています。4価のイオンは3価のイオンよりも小さく(セリウム)、2価のイオンは3価のイオンよりも大きくなっています(ユウロピウム)。 <3価の希土類元素イオンのイオン半径> 3. 4. 希土類元素イオンの加水分解 希土類元素イオンは、pH 5以下ではほとんど加水分解しません。pH=1くらいでも加水分解してしまう鉄イオン(3価の鉄イオン)に比べると、我慢強い元素です。ではどのくらいまでpHを上げると沈殿するのかというと、実験条件によって違いますが、軽希土類元素、重希土類元素、スカンジウムの順に沈殿しやすくなります(下図参照)。ちなみに、4価のセリウム(Ce(IV))はルテチウムよりも遙かに低いpHで沈殿し、2価のユウロピウム(Eu(II))はアルカリ土類元素並みに高いpHで沈殿します。 データは鈴木,1998,希土類の話,裳華房,171p.より引用 3. 5. 希土類元素の毒性 平たく言うと、ほとんど毒性がないと考えられています。希土類元素の試薬を作っている会社や私を含め研究所などで、希土類元素を食べて死んだ人はいません。最も、どんな元素でも大量に摂取すれば毒になりますので(塩もとりすぎると高血圧になるだけではすまされない)、全く毒性がないわけではありませんが、銅・亜鉛・鉛などの金属元素に比べるとずっと毒性は低いと思われます。
"Guidelines of care for the management of acne vulgaris. en:Journal of the American Academy of Dermatology. (JAAD) 74 (5): 945-973. e33. 1016/. PMID 26897386. ^ マルホ皮膚科セミナー(2017年11月16日放送) ( PDF) ラジオ日経 ^ 原発性局所多汗症診療ガイドライン 2015 年改訂版 ( PDF) 日本皮膚科学会ガイドライン
9)。 3. 2. 希土類元素の電気陰性度 電気陰性度は原子がどの程度電子を強く引きつけるかを表す目安で、ポーリングという人がはじめに提唱しました。はじめは半経験的な方法で求められたのですが、その後マリケンによって、量子力学的な観点から再定義されました。大まかには次のような化学的な関係があります。 電気陰性度が大きい : 電子を強く引きつける : 陰イオンになりやすい 電気陰性度が小さい : 電子を引きつける力が弱い : 陽イオンになりやすい 希土類元素の電気陰性度は、アルカリ・アルカリ土類元素と同じくらいかその次に小さくなっています(ポーリングが出した値)。そのため、非常に反応性が高く、イオン結合性が強い特徴を示します。電気陰性度の大きさは、スカンジウム、イットリウム、ランタノイドの順に小さくなります(鈴木,1998,希土類の話,裳華房,171p. )。 周期 元素 電気 陰性度 0. 97 1. 47 1. 01 1. 23 0. 91 1. 04 1. 2 0. 89 0. 99 1. 11 0. 86 下記参照 電気陰性度 1. 08 1. 07 1. 10 1. 06 3. 3.
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